Il existe plusieurs formes de sélénium pur: le sélénium gris, le sélénium noir et le sélénium rouge. Le sélénium gris est la variété la plus stable, il conduit l’électricité, ce qui n’est pas banal pour un non-métal. Il fond à 217°C en formant un liquide rouge qui bout à 685°C. Si on refroidit brutalement le liquide, on obtient le sélénium vitreux, qui est noir, plus léger que le gris, et qui ne conduit pas l’électricité. Le sélénium rouge s’obtient en refroidissant lentement le sélénium fondu, et il est formé de cycles contenant 8 atomes Se.
Incorporé dans le verre fondu, il lui communique une très belle couleur violette.